。綜上所述,XRF分選法是一種快速
、無損且有效的分選技術(shù)
。
3.3
Raman光譜分選法
Raman光譜分選法是通過對光照射在塑料樣品上所激射的與入射光頻率不同的其他頻率光的分析,獲得樣品特征峰的位置和強度信息
,經(jīng)與標準物質(zhì)的Raman譜圖進行對比
,確定塑料種類,實現(xiàn)塑料的分選工作
。
近年來,科學(xué)家們也在Raman光譜分選廢塑料方面進行了研究
。1999年
,Allen等利用Raman光譜實現(xiàn)了PE,PET,PP,PS,PVC等塑料的高效識別。2009年
,Tsuchida等將高速Raman光譜和多元素分析方法應(yīng)用于在線傳感系統(tǒng)中
,成功實現(xiàn)了對回收廠中破碎塑料的高效識別分類
,并通過判別分析的數(shù)值對塑料質(zhì)量進行分類
。隨后,董鵑等利用Raman光譜分選法實現(xiàn)了食品包裝塑料的分選鑒別
,度高達95%
。
總的來說,Raman光譜分選法具有對樣品無破壞性
、檢測靈敏
、準確度高
、對塑料濕度要求低、塑料適用性廣等優(yōu)點
,尤其是對于鑒定塑料尺寸在20μm以下的塑料碎片具有顯著優(yōu)勢
。近年來
,該技術(shù)在微塑料的識別分選中發(fā)揮了重要作用,是塑料分選的重要手段之一
。但該方法也存在受塑料雜質(zhì)信號干擾嚴重的問題
,這極大地影響了該方法的檢測速率和準確性,同時該技術(shù)識別塑料較慢
,因此
,難以滿足工業(yè)要求的快速識別標準。
3.4
激光誘導(dǎo)擊穿光譜(LIBS)分選法
激光誘導(dǎo)擊穿光譜分選法通過對受強激光照射的塑料表面產(chǎn)生的等離子體所發(fā)出的光譜頻率和強度進行檢測分析
,從而識別塑料種類,近年來受到科學(xué)家們的廣泛關(guān)注和研究
。
1998年
,Sattmann等利用激光誘導(dǎo)擊穿光譜法,通過前饋神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)算法實現(xiàn)了HDPE,LDPE,PET,PP,PVC的分類識別
,取得良好的分類識別效果
。2006年
,Anzano等利用激光誘導(dǎo)擊穿光譜法實現(xiàn)了電子垃圾塑料ABS,PS,PE,PC,PP,PA的快速識別分選
。隨后,Gondal等也詳細研究了LIBS對HDPE,LDPE,PS,PP,PET,PVC塑料的分選
,研究表明:LIBS是一種快速分類不同種類塑料的有效工具
,對廢物管理具有重要作用。
2011年
,Boueri等利用240~820nm譜帶的激光誘導(dǎo)擊穿光譜法
,結(jié)合人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)算法
,實現(xiàn)了PP
、PVC、聚四氟乙烯(PTFE)
、POM
、PE、PA
、PC、PMMA塑料的高效識別
,識別率可達81%~
。隨后,Pereira-Filho等建立了一種高效分析分類廢塑料ABS和PC的模型,能夠在無預(yù)處理或極少預(yù)處理的情況下快速進行分析分選
。 近期
,Junjuri等利用fs-LIBS技術(shù)(飛秒激光誘導(dǎo)擊穿光譜技術(shù))實現(xiàn)了HDPE,LDPE,PP,PS,PET共5種塑料的高效分選,度達到99.53%~
。
綜上所述,LIBS分選法具有分析快
、分離識別度高
,可對材料進行遠程、實時分析
,也可以同時對多種元素進行分析
,相較于近紅外光譜識別法,該技術(shù)受樣品表面雜質(zhì)影響小
,不需要對樣品進行預(yù)處理,環(huán)境適應(yīng)性好
,同時該技術(shù)易于集成化且對識別相對較難的黑色塑料制品也有很好的適用性
。
3.5
高光譜成像技術(shù)(HIS)分選法
高光譜成像技術(shù)分選法是近些年發(fā)展起來的一種新型分選技術(shù),該技術(shù)將光譜技術(shù)與圖像技術(shù)相結(jié)合
,通過對收集到的檢測物的三維信息進行分析從而實現(xiàn)廢塑料的有效分選
。
2011年,Serranti等研究并建立了基于波長范圍為400~1000nm可見-近紅外和1000~1700nm近紅外的高光譜成像分析檢測技術(shù)
,該技術(shù)可識別聚烯烴和污染物,并可以用于控制聚烯烴回收工廠的進料及聚丙烯
、聚乙烯產(chǎn)品的質(zhì)量
。 此外,考慮到不同光選技術(shù)的局限性
,一些組合的分選方式也被相繼報道
。2017年,Shameem等利用LIBS和Raman相結(jié)合的方法
,實現(xiàn)了PET,PE,PP,PS塑料的分選。2019年
,馬梟等利用XRF與紅外光譜法相結(jié)合的技術(shù)實現(xiàn)了33種塑料打包帶的分選
。
綜上所述,光學(xué)分選具有信號信息豐富且易于獲取
、特征信號辨識度高
、方便快捷
、靈敏可靠、對樣品無破壞性等特點
,被廣泛應(yīng)用和推廣
,但是大多光學(xué)分選也存在對深色塑料識別困難等缺陷
,因此需要配合顏色分選裝置一同使用。
電分選
廢塑料的電分選是一種應(yīng)用較為廣泛的分選技術(shù)
,該技術(shù)是通過外加高壓電或摩擦的方式使廢塑料帶電
,由于不同塑料的電性和所帶電量不同,從而完成廢塑料分離
。研究表明,常見塑料由負到正的帶電順序為:PTFE
、PVC
、PET、PP
、PE
、PS、PC
、PMMA、聚乙烯醇(PVOH)
。順序相差越大的兩種塑料越容易被有效分離
。
1978年
,Pearse等利用摩擦靜電分選法
,從人工混合的塑料中實現(xiàn)了PA-66的分選
,產(chǎn)品純度高達96%,但產(chǎn)品回收率僅60%~70%
。
隨后,Inculet等利用摩擦起電的方式實現(xiàn)了4種商業(yè)化塑料(PMMA,PE,PVC,PA)的分選
,研究結(jié)果表明:該方法對于上述塑料均具有很好的分選效果
,分選后的塑料純度大于95%,塑料回收率大于98%。
PVC是大宗塑料中帶負電后電性最強的塑料
,根據(jù)這一特性
,電分選技術(shù)也被廣泛應(yīng)用于PVC廢塑料的分選過程中
。2009年
,Jeon等利用摩擦靜電分離方法對通信電纜廢料中的PVC和橡膠進行了分選,PVC回收率可達95.0%。
2022年
,Lyskawinski等利用電選方法實現(xiàn)了PET和HDPE的高效分離
,研究表明:延長摩擦帶電時間至5min可以有效提升塑料的分選效率。ChilworthTechnology公司也利用該技術(shù)
,在外加電場中實現(xiàn)了廢舊PVC和PET的分離
,更高分離度可達
。
總的來說
,電分選具有污染性小(無廢水產(chǎn)生)
、分選效果佳(可分離密度相近的廢塑料)等優(yōu)勢
,但是,對于成分復(fù)雜的混合廢塑料也存在需要多次分選的問題
,同時
,電分選受廢塑料的濕度
、塑料特性
、塑料顆粒的大小、潔凈度等因素影響較大
。
—5—
溶劑分選
溶劑分選法是近年來被廣泛研究的一種廢塑料分選方法
,該技術(shù)主要利用不同種類塑料在同種溶劑中的溶解度差異,實現(xiàn)不同種類廢塑料的分離回收
。目前
,對于溶劑的選擇主要遵循相似相溶原則
、溶解度參數(shù)相近原則等
。
2009年,Achilias等利用溶劑溶解再沉淀技術(shù)實現(xiàn)了LDPE,HDPE,PP,PS,PVC,PET材質(zhì)的食品
、藥品和洗滌劑包裝的回收
,同時,該課題組還對回收料的性質(zhì)進行了檢測
,研究表明:回收料與原始材料性質(zhì)基本一致
,僅有少數(shù)回收料出現(xiàn)輕微降解
。
2020年
,Walker等利用溶劑法實現(xiàn)了PE,EVOH,PET復(fù)合膜的分離,成功得到單一組分的塑料
。隨后
,Nieminen等利用溶劑法實現(xiàn)了廢棄藥物包裝中的鋁箔和塑料的分離
。近年來,中石化石油化工科學(xué)研究院有限公司也在塑料的選擇性溶解方面開展了系統(tǒng)的研究
。
通過溶劑分選的方法分選廢塑料具有產(chǎn)品適應(yīng)性好、分選后的塑料質(zhì)量高
、操作簡單等優(yōu)勢
,但隨著化工產(chǎn)品的價格日益增長,溶劑成本也不斷增加
,經(jīng)濟性問題突出
,同時整體能耗問題也是該技術(shù)急需解決的主要難點
。
—6—
結(jié)論和建議
廢塑料預(yù)處理技術(shù)是實現(xiàn)廢塑料資源化循環(huán)利用的步
,而廢塑料分選技術(shù)是預(yù)處理技術(shù)的核心步驟
,也是保證廢塑料高值化再利用的關(guān)鍵環(huán)節(jié)
。隨著科技的不斷進步以及我國對環(huán)境保護力度的不斷加大,廢塑料分選技術(shù)也得到了突飛猛進的發(fā)展
。但是
,現(xiàn)有技術(shù)普遍存在分選精度與經(jīng)濟性難以兼顧、單一分選技術(shù)效率仍有待提高
、組合式分選工藝集成化程度不高等問題
,極大地限制了廢塑料的循環(huán)再利用進程。
針對上述存在的問題
,未來可從以下幾個方面開展研究以進一步提升塑料分選技術(shù):
開發(fā)集成化、小型化
、智能化的分選系統(tǒng)
,以提高分選技術(shù)的效率、精度以及便捷程度
。
加大對溶劑分選技術(shù)的研究
。溶劑分選具有操作簡單,塑料分離徹底、回收塑料質(zhì)量高等特點,且回收料可進一步作為原料進行造?div id="d48novz" class="flower left">;蛑苯咏导壥褂?div id="d48novz" class="flower left">
,是極具潛力的分選技術(shù),應(yīng)當引起高度重視。針對該技術(shù)現(xiàn)存的不足,可以通過優(yōu)化溶劑分離回收工藝,進一步降低溶劑使用量,建立能量循環(huán)系統(tǒng),降低能耗,提高經(jīng)濟性。
開發(fā)梯級分選技術(shù)
。針對現(xiàn)有技術(shù)優(yōu)勢和不足,結(jié)合混合廢塑料自身的特性,對不同的分選技術(shù)進行整合,提升分選效率,降低能耗,將分選技術(shù)的優(yōu)勢發(fā)揮至更大化。
綜上所述,開發(fā)高效
、精準度高、經(jīng)濟性佳且節(jié)能環(huán)保的廢塑料分選技術(shù)仍是未來需要研究
、深耕的方向
。新型、高效的廢塑料分選技術(shù)也將極大地促進循環(huán)經(jīng)濟的發(fā)展
,助力“雙碳”目標的早日實現(xiàn)
。

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